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1简介
光化学及光催化氧化法是目前研究较多的一项 氧化技术。所谓光催化反应,就是在光的作用下进行的化学反应。 光化学反应需要分子吸收特定 波长的 电磁辐射,受激产生分子激发态,然后会发生化学反应生成新的物质,或者变成引发热反应的中间化学产物。光化学反应的活化能来源于光子的 能量,在太阳能的利用中光电转化以及光化学转化一直是十分活跃的研究领域。 光催化氧化技术利用光激发氧化将O2、H2O2等氧化剂与光辐射相结合。所用光主要为紫外光,包括uv-H2O2、uv-O2等工艺,可以用于处理污水中CHCl3、CCl4、多氯联苯等 难降解物质。另外,在有紫外光的Fenton体系中,紫外光与 铁离子之间存在着协同效应,使H2O2分解产生 羟基自由基的速率大大加快,促进有机物的氧化去除。
2分类
光降解通常是指有机物在光的作用下,逐步氧化成低分子中间产物 *终生成CO2、H2O及其他的离子如NO3-、PO43-、Cl-等。有机物的光降解可分为直接光降解、间接光降解。前者是指有机物分子吸收 光能后进一步发生的化学反应。后者是周围环境存在的某些物质吸收 光能成激发态,再诱导一系列有机污染的反应。间接光降解对环境中难 生物降解的有机污染物更为重要。 利用光化学反应降解污染物的途径,包括无催化剂和有催化剂参与的光化学氧化过程。前者多采用氧和过氧化氢作为氧化剂,在 紫外光的照射下使污染物 氧化分解;后者又称光催化氧化,一般可分为 均相和 非均相催化两种类型。均相光催化降解中较常见的是以Fe2+或Fe3+及H2O2为介质,通过photo-Fenton反应产生·HO使污染物得到降解,非均相光催化降解中较常见的是在污染体系中投加一定量的光敏 半导体材料,同时结合一定量的光辐射,使光敏半导体在光的照射下激发产生电子- 空穴对,吸附在半导体上的溶解氧、水分子等与电子-空穴作用,产生·HO等氧化性*的自由基,再通过与污染物之间的羟基加和、取代、电子转移等式污染物全部或接近全部矿化。
3发展史编辑
1972 年,Fujishima和 Honda在n—型半导体TiO2电极上发现了光催化裂解水反应,在Nature 上发表了“Electrochemical photolysis of water at a semiconductor electrode”,揭开了多相光催化新时代的序幕。 1976 年John. H .Carey等研究了多氯联苯的光催化氧化,,被认为是光催化技术在消除环境污染物方面的性研究工作。1977 年,YokotaT 等发现在光照条件下,TiO2对丙烯环氧化具有光催化活性,从而拓宽了光催化的应用范围,为有机物氧化反应提供了一条新的思路。自1983 年起,A.L. Pruden和D.Follio就烷烃、烯烃和芳香烃的氯化物等一系列污染物的光催化氧化作了连续研究,发现反应物都能迅速降解。1989 年,Tanaka.K 等人研究发现有机物的半导体光催化过程由羟基自由基(·OH)引起,在体系中加入H2O2可增加·OH的浓度。进入了90 年代,随着纳米技术的兴起和光催化技术在环境保护、卫生保健、有机合成等方面应用研究的发展迅速,纳米量级的光催化剂的研究,已经成为上 *活跃的研究领域之一。
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